Kvalitativní stanovení tabulky iontů. Aplikace ionometrických metod v analýze. a) Stanovení sulfidem sodným
Metody kvalitativní analýzy jsou založeny na iontových reakcích, které umožňují identifikaci prvků ve formě určitých iontů. Při reakcích vznikají těžko rozpustné sloučeniny, barevné komplexní sloučeniny, dochází k oxidaci nebo redukci se změnou barvy roztoku.
Pro identifikaci prostřednictvím tvorby těžko rozpustných sloučenin se používají jak skupinové, tak individuální srážedla. NaCl slouží jako skupinová srážecí činidla pro ionty Ag +, Pb2+ a Hg2+; pro kationty Ca 2+, Sr 2+, Ba 2+ - (NH 4) 2 CO 3, pro ionty Al 3+, Cr 3+, Fe 3+, Fe 2+, Mn 2+, Co 2+, Ni 2 +, Zn2+ - (NH4)2S.
Existuje mnoho organických a anorganických činidel, která tvoří sraženiny nebo barevné komplexy s kationty (tabulka):
Činidlo | Vzorec | Kation | Produkt reakce |
Alizarin | C14H602(OH)2 | Al 3+ | Jasně červený sediment |
benzidin | C12H8 (NH2)2 | Cr 6+, Mn 7+ | Modré připojení |
Hexahydroxostibiát draselný | K | Na+ | Bílý sediment |
Hexanitrokobaltát sodný | Na3Co(N02)6 | K+ | Žlutá sraženina |
Hexakyanoferát draselný (II) | K 4 | Fe 3+ | Tmavě modrý sediment |
a-dimethylglyoxim | C4N2H802 | Cu 2+ | Červenohnědý sediment |
Dipicrylamin | 2 NH | Ni 2+, Fe 2+, Pb 2+ | Jasně červený sediment |
Dithizon v chloroformu | C13H12N4S | K+ | Oranžově červená sraženina |
Dichroman draselný | K2Cr2O7 | Zn 2+ | Malinovo červený roztok |
Magnezon IREA | C16H10O5N2SC1Na | Ca2+ | Oranžový sediment |
Murexide | C8H6N6O6 | Mg 2+ | Jasně červený roztok |
Rhodamin B | C24H21O3N2CI | Ca2+ | Červený roztok |
Chromogenní černá | C20H13O7N3S | Sr 2+, Ba 2+ - Mg 2+ | Fialový roztok Modrý roztok Vínově červený roztok |
Těkavé sloučeniny kovů barví plamen hořáku v té či oné barvě. Pokud tedy přidáte zkoumanou látku na platinovém nebo nichromovém drátu do bezbarvého plamene hořáku, plamen se za přítomnosti určitých prvků v látce zbarví, například v těchto barvách: jasně žlutá (sodík), fialová (draslík), cihlově červená (vápník), karmínová červeň (stroncium), žlutozelená (měď, bor), bledě modrá (olovo, arsen).
Anionty jsou obvykle klasifikovány podle jejich rozpustnosti v soli nebo redoxních vlastností. Tolik aniontů (SO 4 2 -, SO 3 2 -, CO 3 2 -, SiO 3 2 -, F -, PO 4 3 -, CrO 4 2 - atd.) má skupinové činidlo BaCl 2 v neutrálním popř. mírně kyselé prostředí, protože soli barya a tyto anionty jsou ve vodě málo rozpustné. Skupinovým činidlem v roztoku HNO 3 pro ionty Cl - , Br - , I - , SCN - S 2 - , ClO - , 4 - a další je AgNO 3 . Pokud jde o kationty, existují činidla pro určité anionty (tabulka):
Klasifikace aniontů podle jejich redoxních vlastností je uvedena v tabulce:
Chemická identifikace látky je založena zejména na reakcích srážení, komplexace, oxidace a redukce a neutralizace, při kterých vzniká barevná sraženina, změna barvy roztoku nebo uvolňování plynných látek.
Představme si tuto situaci:
Pracujete v laboratoři a rozhodli jste se provést experiment. K tomu jste otevřeli skříň s činidly a najednou na jedné z polic uviděli následující obrázek. Dvě nádoby s činidly měly odlepené štítky a bezpečně zůstaly ležet poblíž. Zároveň již nelze přesně určit, která sklenice odpovídá jaké etiketě a vnější znaky látek, podle kterých by se daly odlišit, jsou stejné.
V tomto případě lze problém vyřešit pomocí tzv kvalitativní reakce.
Kvalitativní reakce Jde o reakce, které umožňují odlišit jednu látku od druhé a také zjistit kvalitativní složení neznámých látek.
Například je známo, že kationty některých kovů, když se jejich soli přidají do plamene hořáku, zabarví jej na určitou barvu:
Tato metoda může fungovat pouze v případě, že rozlišované látky mění barvu plamene jinak, nebo jedna z nich nemění barvu vůbec.
Ale řekněme, podle štěstí, látky, které jsou určeny, nezbarví plamen, nebo jej nezbarví stejnou barvou.
V těchto případech bude nutné rozlišit látky pomocí jiných činidel.
V jakém případě můžeme rozlišit jednu látku od druhé pomocí jakéhokoli činidla?
Jsou dvě možnosti:
- Jedna látka reaguje s přidaným činidlem, ale druhá ne. V tomto případě musí být jasně viditelné, že reakce jedné z výchozích látek s přidaným činidlem skutečně proběhla, to znamená, že je pozorován nějaký její vnější znak - vytvořila se sraženina, uvolnil se plyn, došlo ke změně barvy atd.
Například není možné odlišit vodu od roztoku hydroxidu sodného pomocí kyseliny chlorovodíkové, a to navzdory skutečnosti, že zásady dobře reagují s kyselinami:
NaOH + HCl = NaCl + H2O
To je způsobeno nepřítomností jakýchkoli vnějších známek reakce. Čirý bezbarvý roztok kyseliny chlorovodíkové tvoří po smíchání s bezbarvým roztokem hydroxidu stejný čirý roztok:
Ale na druhou stranu můžete odlišit vodu od vodného roztoku alkálie, například pomocí roztoku chloridu hořečnatého - při této reakci se tvoří bílá sraženina:
2NaOH + MgCl2 = Mg(OH)2↓+ 2NaCl
2) látky lze také od sebe odlišit, pokud obě reagují s přidaným činidlem, ale činí tak odlišným způsobem.
Například můžete rozlišit roztok uhličitanu sodného od roztoku dusičnanu stříbrného pomocí roztoku kyseliny chlorovodíkové.
s uhličitanem sodným kyselina chlorovodíková reaguje za uvolňování bezbarvého plynu bez zápachu - oxidu uhličitého (CO 2):
2HCl + Na2C03 = 2NaCl + H20 + CO2
a dusičnanem stříbrným za vzniku bílé sýrovité sraženiny AgCl
HCl + AgNO 3 = HNO 3 + AgCl↓
Níže uvedené tabulky představují různé možnosti pro detekci specifických iontů:
Kvalitativní reakce na kationty
Kation | Činidlo | Známka reakce |
Ba 2+ | SO 4 2- |
Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 ↓ |
Cu 2+ | 1) Srážení modré barvy: Cu 2+ + 2OH − = Cu(OH) 2 ↓ 2) Černý sediment: Cu 2+ + S 2- = CuS↓ |
|
Pb 2+ | S 2- | Černá sraženina: Pb 2+ + S 2- = PbS↓ |
Ag+ | Cl - |
Vysrážení bílé sraženiny, nerozpustné v HNO 3, ale rozpustné v amoniaku NH 3 · H 2 O: Ag + + Cl − → AgCl↓ |
Fe 2+ |
2) Hexakyanoželezitan draselný (III) (červená krevní sůl) K 3 |
1) Srážení bílé sraženiny, která na vzduchu zezelená: Fe 2+ + 2OH − = Fe(OH) 2 ↓ 2) Precipitace modré sraženiny (Turnboole blue): K + + Fe 2+ + 3- = KFe↓ |
Fe 3+ |
2) Hexakyanoželezitan draselný (II) (žlutá krevní sůl) K 4 3) Rodanidový ion SCN − |
1) Hnědá sraženina: Fe 3+ + 3OH − = Fe(OH) 3 ↓ 2) Srážení modré sraženiny (pruská modř): K + + Fe 3+ + 4- = KFe↓ 3) Vzhled intenzivně červeného (krvavě červeného) zbarvení: Fe3+ + 3SCN − = Fe(SCN)3 |
Al 3+ | Alkálie (amfoterní vlastnosti hydroxidu) |
Vysrážení bílé sraženiny hydroxidu hlinitého po přidání malého množství alkálie: OH − + Al 3+ = Al(OH) 3 a jeho rozpuštění při dalším nalévání: Al(OH)3 + NaOH = Na |
NH4+ | OH − , topení | Emise plynu se štiplavým zápachem: NH4+ + OH - = NH3 + H20 Modré otáčení mokrého lakmusového papírku |
H+ (kyselé prostředí) |
Indikátory: − lakmus − methylová oranž |
Červené barvení |
Kvalitativní reakce na anionty
Anion | Náraz nebo činidlo | Známka reakce. Reakční rovnice |
SO 4 2- | Ba 2+ |
Vysrážení bílé sraženiny, nerozpustné v kyselinách: Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 ↓ |
NE 3 - |
1) Přidejte H2SO4 (konc.) a Cu, zahřívejte 2) Směs H 2 SO 4 + FeSO 4 |
1) Vznik modrého roztoku obsahujícího ionty Cu 2+, uvolnění hnědého plynu (NO 2) 2) Vzhled barvy nitroso-železnatého (II) sulfátu 2+. Barva se pohybuje od fialové po hnědou (hnědá kruhová reakce) |
PO 4 3- | Ag+ |
Srážení světle žluté sraženiny v neutrálním prostředí: 3Ag + + PO 4 3- = Ag 3 PO 4 ↓ |
CrO 4 2- | Ba 2+ |
Vznik žluté sraženiny, nerozpustné v kyselině octové, ale rozpustné v HCl: Ba 2+ + CrO 4 2- = BaCrO 4 ↓ |
S 2- | Pb 2+ |
Černá sraženina: Pb 2+ + S 2- = PbS↓ |
CO 3 2- |
1) Vysrážení bílé sraženiny, rozpustné v kyselinách: Ca 2+ + CO 3 2- = CaC03 ↓ 2) Uvolňování bezbarvého plynu („var“) způsobující zákal vápenné vody: C032- + 2H+ = C02 + H20 |
|
CO2 | Vápenná voda Ca(OH) 2 |
Vysrážení bílé sraženiny a její rozpuštění s dalším průchodem CO 2: Ca(OH)2 + C02 = CaC03↓ + H20 CaC03 + C02 + H20 = Ca(HC03)2 |
SO 3 2- | H+ |
Emise plynu SO 2 s charakteristickým štiplavým zápachem (SO 2): 2H+ + S032- = H20 + S02 |
F − | Ca2+ |
Bílá sraženina: Ca 2+ + 2F − = CaF 2 ↓ |
Cl - | Ag+ |
Srážení bílé sýrovité sraženiny, nerozpustné v HNO 3, ale rozpustné v NH 3 · H 2 O (konc.): Ag + + Cl - = AgCl↓ AgCl + 2(NH 3 · H 2 O) =) |